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塑料性能

文章來源: 科(kē)翔模具 人氣(qì):7376 發表時間:2022-05-18 09:10:58

一, 一般物理性能

1總熱容(róng)量

總熱容量是指注塑物料在注塑工(gōng)藝溫度下的總熱容量。

2 熔化熱

熔化熱又稱熔化潛熱,是結晶型聚合物在形成(chéng)或熔化晶體時所需要的能量(liàng)。這部(bù)分(fèn)能量(liàng)是用來熔化高(gāo)分子結晶結構(gòu)的,所以注塑結晶型聚合

物(wù)時要比(bǐ)注塑非結晶型料達(dá)到指定熔化溫度下所需的能量要多。

對於非結晶型聚(jù)合物無(wú)需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。

3 比熱容(róng)

比(bǐ)熱容是單位重量的物料溫度上升(shēng)1度時所需熱量[J/kg.k]

不同高聚物的比熱(rè)容是不同的,結晶(jīng)型比非對(duì)麵型要高。因為加熱聚合物時,補充的熱能不僅(jǐn)要消耗在溫度(dù)升(shēng)上,還要消耗在使高分子結構

的變化上,結晶型必須補充熔化潛熱所需的熱淚盈眶量才能使(shǐ)物料熔(róng)化。

注塑過程(chéng)中,塑料加熱或冷(lěng)卻特性(xìng)是由聚(jù)合物的(de)熱(rè)含量與(yǔ)溫差(chà)所決定的。熱傳遞速率正比於被加熱材料和熱(rè)源之間的溫差。

一般冷卻要比熔化快,因為大體上(shàng)料筒與物料溫差小,熔料與模具溫差大。加熱(rè)時間取決於(yú)料(liào)筒內壁與料層之(zhī)間的溫差和料層厚度。

4熱擴散係數

熱擴散係數是指溫度在加熱(rè)物料中(zhōng)傳遞的速度,又稱導熱係數(shù)其值(zhí)是由(yóu)單位質量的物料溫度升高1度時所需的熱量(比熱容)和材料吸收熱

量的速度(導(dǎo)熱係(xì)數)來決定。

壓力對熱擴散係數(shù)影響小,溫度對其影響較大。

5導熱係數

導熱係數反映了材料傳播熱量的速度。導(dǎo)熱係數愈高,材料內熱傳遞愈(yù)快。由於(yú)聚(jù)合物導熱係數很低,所以無論在料筒中加熱還是其熔體在

模(mó)具中冷卻,均需花一定時(shí)間。為了提高加熱和冷卻效率,需采取一些技術措施。如:加熱料筒要求有一(yī)定的(de)厚度,這不僅是考慮強度,同

時也是為了增(zēng)加熱慣性,保(bǎo)證物料(liào)能良好穩定地傳熱,有時還利用聚合物的低導熱特性,采用熱流道模具等。聚合物導(dǎo)熱(rè)係數隨溫度升高而

增加。結(jié)晶型塑料的導熱係數對溫度的依賴性要比非結晶型的顯著。

6 密度與比容

密度增加會使製品中的氣體和溶(róng)劑滲透率減少,但是使(shǐ)製品的拉伸強度(dù),斷裂伸長(zhǎng),剛度硬度以及軟化溫度提高;使壓縮性,衝擊強度,流

動性(xìng),耐蠕變性能降低。

在注塑過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱—冷卻反複的熱過程溫度,梯度(dù)和(hé)聚合物形(xíng)態(tài)的變化都很大,所以密度也在不(bú)斷地發生變化,這對

注塑製品質量起著重要的(de)影響。

比(bǐ)容反映了單位物質所占有的體積。這是一個衡量在(zài)不同工藝條件下高分(fèn)子結構所占有的空間,各種(zhǒng)狀態下的膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮

等方麵是非常重要的參數。

7 膨脹係數(shù)與壓縮係(xì)數

比容在恒壓(yā)下由溫度而引起(qǐ)的變化(huà),即為膨脹係數。聚合物從高溫到低溫表現出比(bǐ)容逐漸減少的(de)收縮特性。聚合(hé)物比容不僅取決於溫度而且

取決於壓力。聚合(hé)物比容在不同溫度下都隨壓力而(ér)變化,壓力增高比容減小而密度(dù)加大。這種性質對於用壓力來控製製(zhì)品的質量和尺(chǐ)寸精度(dù)

有重要意義。


聚合物的熱物理性能(néng)

1玻璃化(huà)溫度

聚合(hé)物的玻璃化溫度是指線型非結晶型聚合物由玻璃態向高彈態或者由後者向前者的較變(biàn)溫度。就是大分子鏈段本身開始變形的溫度當溫度

高於(yú)玻璃化溫度時,大分子鏈開始自(zì)由活動,但(dàn)還不是整個分子鏈段的運動。這時表現出高彈性的橡膠性能;當低於玻璃化溫度時,鏈段被

凍結變成(chéng)堅硬的固態(tài)或(huò)玻璃(lí)態。橡膠(jiāo)的玻璃(lí)化溫度低(dī)於室溫。所(suǒ)以橡膠(jiāo)在常溫下處於高彈態。而其它塑(sù)料(liào)在常溫下是處於脆韌性(xìng)的(de)玻璃態。

高聚物的自由體積理論認為,高聚物分子(zǐ)結(jié)構所占有的整個體積分成兩部分。一部分是分(fèn)子鏈所占有(yǒu)的空間,而另一部分是分子鏈之間(jiān)的自

由空間(jiān)。當溫(wēn)度降低時分(fèn)子(zǐ)鏈動能減(jiǎn)少,自由空間減少,當溫度升高時,分子鏈(liàn)段動能增加,自由空間也增加:當溫度達到玻璃化時,急劇

產生內聚力,聚合物膨脹,鏈段開(kāi)始旋轉,鏈段擁有的能量足以使鏈段活(huó)動起來所以自(zì)由空間的體積突然增加(jiā)。

高聚物(wù)在(zài)玻璃化溫度以上的總自由體積等於玻璃化溫度下的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑化時,位於螺槽中的高分子固態物

料(liào),在升至玻璃化溫度以後,隨著溫度的升高物料自由體積會增加,其比容也會加大,但由於螺槽容積的限製會使物料(liào)產生內壓,並有加速

固體床的作用。

當高(gāo)聚物的物理(lǐ)形(xíng)態發生變化時,許(xǔ)多(duō)物理性質如比熱容,比容,密度,導熱係數(shù),膨脹係數,折光指數(shù),介電常數等都(dōu)跟著(zhe)變化,因此利(lì)

用這些關係可以測定聚(jù)合物相變溫度和高聚物性質。

對於理解塑料在料筒中加熱,塑料化過程中從加料段向壓縮段物態轉變,溫升,溫升速率,螺杆轉速(sù),背壓等工藝因素的影響將起重要作用。

這些對於控製製品脫模時(shí)的物性狀態(tài),頂出(chū)溫度和頂出時(shí)間是重要的。

2 熔化溫度(熔點)

熔化溫(wēn)度是指結晶型聚合物從高(gāo)分子鏈結構的三維有(yǒu)序(xù)態轉變(biàn)為無(wú)序的粘流態時的溫度(dù)。轉變點(熔點(diǎn))對於低分子材料來說(shuō),熔化過程是(shì)

非常窄(zhǎi)的,有較明顯的熔點;而(ér)對於結晶型高(gāo)聚物來說(shuō),從達到玻璃化溫度就開始軟化,但從高彈態轉變為粘流態的液相時卻沒有明(míng)顯的(de)熔

點,而是有一個向粘流態轉變的溫度範圍。

對高聚物來說,玻璃化(huà)溫度,熔化溫度或溫度範圍都是變相點。有較明顯的變化(huà)範圍,從分子結構觀點(diǎn)看,都(dōu)是大鏈段運動的結果。

一般有增(zēng)塑劑(jì)的聚合物熔點要比(bǐ)無(wú)增塑劑的(de)要(yào)低,共聚物的熔點(diǎn)要比組成共聚物中較高均聚物的熔點要低些。

注塑時,料筒的第三段溫度(靠近嘴溫的溫度)都要設定在熔點以上,然後以降低15~20度的溫度梯度依次(cì)設定第二段和第一段的料筒溫度

為宜。

3 分解溫度及燃燒(shāo)特性

熱分解溫度(dù)是指(zhǐ)在氧氣存在條(tiáo)件(jiàn)下,高聚物受熱後開始分解的(de)溫度範圍。依聚合物化學結構式不同而有顯(xiǎn)著的差異,此外還與物料的形態有(yǒu)

關。在注塑過程中,無(wú)論是在預塑(sù)階段還是(shì)在注射階(jiē)段,隻要聚(jù)合物局部溫度(dù)達到分解溫度,高分子物(wù)料就會訊速生成低分子量的可燃性物(wù)

質。聚合物的熱分(fèn)解在氧氣充足條件下是放熱反應,產生的熱會(huì)繼續加熱聚合物。當聚合物達到燃點時就會燃燒(shāo),燃燒體係的溫度是否會上

升,產生的燃燒熱是否和體係(xì)進行對(duì)流,都與熱分解溫度,比熱(rè)容以及導熱係數等物理性能有密切關(guān)係。

注(zhù)塑時,對聚合物分解溫度的控製是十分重要的,否則分解出燃燒物質不僅(jǐn)會影響製品質量,還會腐蝕設備,危害人體。

三聚合物降解及熱穩定(dìng)性

所謂降解,是指遞解分解作用,在高分子化學中,通常是指在化學或物理作用下,聚合物分子的聚合度降低過程,聚合物在熱(rè),力,氧氣,

水及光輻射等作用下往往發生降解。降解過(guò)程實質量大分子(zǐ)鏈發生結構(gòu)變化。如發生彈性消失,強度降低,粘度減少或增(zēng)加等(děng)現象。

在注塑中力(lì),水,氧通過溫度對聚(jù)降解起重要影響,在高溫時氧和水更能使聚合物分解。剪切力的作用會因高溫時聚合物粘度的降低(dī)而減小。

熱降解是指(zhǐ)某些聚合物在(zài)高(gāo)溫下時間過長,發黃變色,降解,分解等現象。

聚合物是否容易發生(shēng)降解,依其分(fèn)子內部和分(fèn)子外部結構有關;是否有分解的雜質(zhì)有關;能引起高聚(jù)物降解的雜質,一般都是(shì)熱降解的(de)崔(cuī)化

劑,如:PVC 分解的產物是氯(lǜ)化氫,POM分解產物是甲醛,它們有著(zhe)加劇高(gāo)聚物降解的作用。

所謂熱穩定性是指聚合物在高溫下分子鏈(liàn)抗化學分解能力及耐化學變化的溫(wēn)度熱降解溫度稱為(wéi)穩定性溫度略高於(yú)分(fèn)解溫(wēn)度。對於某些熱(rè)穩定

較(jiào)差的聚(jù)合物(wù),其溫度(dù)範圍(wéi)隻有5~15度。

溫度的高低和(hé)變化範圍對聚合物的降解有影響(xiǎng)外,還有在(zài)溫(wēn)度場中所經曆的反複加工次數有關。不同的聚合物在反複加工後熱降解和融熔(róng)指

數有著較大的差異。在正常溫(wēn)度下PS, PC, PP,經數次加工後融(róng)熔(róng)指數升高的傾向。而PE,抗(kàng)衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象。

聚合物在剪切應力作用下(xià)纏結著的大分子在外力(lì)作用下,沿力的(de)方(fāng)向上發生流動,分子鏈之(zhī)間發生解脫,當(dāng)解脫發生障礙時,分子鏈將受到

很大的牽引力,當超過鏈的強度就發(fā)生鏈(liàn)斷(duàn)裂。

實驗證明:剪切應力.剪切速率(lǜ)越高,分子(zǐ)量降解速度越快,斷裂的鏈越短(duǎn);當(dāng)提高加(jiā)熱溫度或增(zēng)塑(sù)劑含量時,力的降(jiàng)解作用會減小。

注塑中某些塑料(liào)的水解作用是經常發生的,水解作用是由於在聚合物中存在有可(kě)以水解的化學基團。如:酰胺,酯,腈等,或在氧化作用下

形成可被水解的基團。如果(guǒ)這些基(jī)團在分子的主鏈上,水解作用會使主鏈(liàn)斷鏈而降解。由於某些聚合物有水解作用,因此對這些塑料的吸濕

性應加以注意。

有的塑料具有吸濕或凝集水分傾向,因為它們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥(zào)處理,防此水解。


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