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區第二工業區24棟A區
一, 一般物理性能
1總熱容(róng)量
總熱容量是指注(zhù)塑(sù)物料在注塑工藝溫度(dù)下的總熱容量。
2 熔化熱(rè)
熔化熱(rè)又(yòu)稱熔化潛熱,是(shì)結(jié)晶型聚合物在形成或熔化晶體時所需要的能量。這部分能量是用來熔化高分子(zǐ)結晶結構的,所以注塑結晶型(xíng)聚合
物時(shí)要(yào)比注塑非結晶型料達到指定熔化溫度下所需的能量要多。
對於非結晶型聚合物無需(xū)熔化潛熱。使POM達到注塑溫度(dù)需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需(xū)要375J/g即可熔(róng)化。
3 比熱容
比(bǐ)熱容是(shì)單位重量的物料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱(rè)容是不同的(de),結晶型比非(fēi)對麵(miàn)型要高。因為加熱聚合物時,補(bǔ)充的熱能不(bú)僅要消耗在溫度升上,還要消(xiāo)耗在使高(gāo)分子結構
的變化上,結晶型必須補充熔化潛熱所(suǒ)需的熱淚盈眶量(liàng)才能使物料熔化。
注塑過程中,塑料加熱或冷卻特性是由聚合物的(de)熱含量(liàng)與溫(wēn)差所決定的。熱傳遞速率正比於被加熱材料和熱源之間的溫差。
一般冷卻要比熔化快(kuài),因為大體上料筒與物料溫差小,熔料與(yǔ)模具溫差大。加熱(rè)時間取決於料筒內壁與料(liào)層之間的溫差和(hé)料層厚度。
4熱擴散係數
熱擴散係數是指溫度在加熱物料中傳遞的速度,又稱(chēng)導熱係數其(qí)值是由單位質量(liàng)的(de)物料溫度升高1度時所需的熱量(liàng)(比熱容)和材(cái)料吸收熱
量的速度(導熱(rè)係數)來決定。
壓(yā)力對熱擴散係數影響小,溫度對其影(yǐng)響較大(dà)。
5導熱係數
導熱係數反(fǎn)映(yìng)了材料傳播熱量(liàng)的速度。導(dǎo)熱係數愈高,材料內(nèi)熱傳遞愈快。由於聚合物導熱係數很低,所以(yǐ)無論(lùn)在料筒中加熱(rè)還是其熔體在
模具中冷卻,均需花一定時間。為了提高加熱和冷卻效率,需采取一些技術措(cuò)施。如:加熱(rè)料筒要求有一(yī)定的厚度,這不僅是考(kǎo)慮強度,同
時也是為了增加熱慣性,保(bǎo)證物料能良好穩(wěn)定地傳熱,有時還利用(yòng)聚(jù)合物的低導熱特(tè)性,采用熱流道模具等。聚合物導熱係數(shù)隨溫度升高(gāo)而
增加。結晶型塑料的導熱係數對溫度的依賴性要比非(fēi)結(jié)晶型的顯著。
6 密度與比容
密度增加會使製品中的氣體和溶劑滲透(tòu)率減少,但(dàn)是使製品的拉伸強度,斷裂(liè)伸長,剛度硬度以及軟化溫度提高;使壓縮性,衝擊強度,流
動性,耐蠕變性能(néng)降低。
在注塑(sù)過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱—冷卻(què)反複的熱(rè)過程溫(wēn)度,梯度(dù)和聚合物形態的變化都很大(dà),所以密度也(yě)在不斷地發生變化,這對
注塑製品質量起著重(chóng)要的影響。
比容反(fǎn)映了(le)單位物質所占有的體積。這是一個衡量在不同工藝條件下高分子結構所占有的空間,各種狀態下的膨脹與壓縮,製(zhì)品的尺寸收縮
等(děng)方麵是非常重要的參數。
7 膨(péng)脹係數與壓縮(suō)係數
比容(róng)在恒壓下由溫度而引(yǐn)起的變化,即為(wéi)膨脹係數。聚合物從高溫(wēn)到低溫表現出比(bǐ)容逐漸減少的收縮特性。聚合物比容不僅取決於溫度而(ér)且
取決於壓(yā)力。聚合物比容在不同溫度下都隨壓力而變化,壓力增高比容減小而密度加(jiā)大。這種(zhǒng)性質對於用壓力來控製製品的質量和尺寸精度
有重要意義。
二 聚合物的熱物理(lǐ)性能
1玻璃化溫度
聚合物的玻璃化溫度是指線型非結晶型聚合物(wù)由玻璃態向高彈(dàn)態或(huò)者由(yóu)後者向前者的較變溫度。就是大分子鏈段本身開(kāi)始變形的溫度當溫度
高於玻(bō)璃化溫度時,大分子鏈開始自(zì)由活(huó)動,但還(hái)不是整(zhěng)個分子鏈段的運動。這時(shí)表現出高彈性(xìng)的橡膠性能(néng);當低於玻(bō)璃化溫度時,鏈段被
凍(dòng)結變成堅硬的固態或玻璃態。橡膠的玻璃(lí)化溫度低(dī)於(yú)室溫。所以橡膠在常溫(wēn)下處於高彈態。而其它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻璃(lí)態。
高聚物的自由體積理論(lùn)認為,高聚物分子結構所占有的整個體積分成兩部分。一(yī)部分是分子鏈所占(zhàn)有的空間,而另(lìng)一(yī)部分是分(fèn)子鏈之間的自
由空間。當溫度(dù)降低時分子鏈動能減少,自(zì)由空間減(jiǎn)少,當溫(wēn)度升高時(shí),分(fèn)子鏈段動能增加,自由空(kōng)間也增加:當(dāng)溫度達到玻(bō)璃化時,急劇
產生內聚力(lì),聚合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能量足(zú)以使鏈段活動起來所以自由空間的體積突然增加。
高聚(jù)物在玻璃化溫度以(yǐ)上的總自(zì)由體積等於玻璃化溫(wēn)度下的自由體積(jī)與熱膨脹係(xì)數乗(chéng)\以溫升(shēng)之和。在預塑化時,位於螺槽中的高分子固態物
料,在升至玻璃化溫度以後,隨著(zhe)溫度的升高物(wù)料(liào)自由體積會增加,其比容也會加大,但由於螺槽容積的限製會使物(wù)料產生內壓,並有加速
固體床(chuáng)的作用。
當高聚(jù)物的(de)物理(lǐ)形態發生變化時,許多物理性質如比熱容,比容,密度,導熱係數,膨脹係(xì)數,折光指數,介電常數等都跟著變化,因此利
用這些關係可以測定聚合物相變溫度(dù)和高聚物(wù)性質。
對於理(lǐ)解塑料在料筒中加熱,塑(sù)料化過程中從加料段向壓縮段物態轉變,溫升,溫升(shēng)速率,螺杆轉速,背壓等(děng)工藝因素的影(yǐng)響將起重要(yào)作用。
這些對於控製製品脫模時(shí)的物性狀態,頂出溫(wēn)度(dù)和頂出時間是重要的(de)。
2 熔化溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶型聚合物從高分子鏈結構的三維有序態轉變為無序的粘流態時的溫度。轉變點(熔點)對於低分子材料來說,熔化過程是
非常窄的,有較明顯的熔點;而對(duì)於結晶型高聚物來說,從達到玻璃(lí)化(huà)溫度就開始軟化,但從高彈態轉變為粘流態(tài)的液相時卻沒有明顯的熔(róng)
點(diǎn),而是有一個向粘流態(tài)轉變(biàn)的溫度範圍。
對高聚物來說(shuō),玻璃化溫度,熔化溫(wēn)度或溫度範圍(wéi)都是變相點。有較明顯的變化範圍,從分子結(jié)構觀點看,都是大鏈段運動的結果。
一般有增塑劑的聚合物熔(róng)點要比無增塑(sù)劑的要(yào)低,共聚物的熔點要比組成共聚物中較高均聚物的熔點要低些。
注塑時,料筒的第三段溫度(靠(kào)近(jìn)嘴溫(wēn)的溫度)都要設定(dìng)在熔點以上,然後以降低15~20度的溫度(dù)梯度依次(cì)設定第二(èr)段(duàn)和第一段的料筒溫度
為宜。
3 分解(jiě)溫度及燃(rán)燒(shāo)特性
熱分解溫度是指在氧氣存在條(tiáo)件下,高聚物受熱後開始分解的溫度範圍。依聚合物化學結構式不同而有顯著的差異,此外還與物料的形態有
關。在注塑過(guò)程中,無論是在預塑階段還是(shì)在注射階段,隻要聚合物局部溫度(dù)達到分解溫度,高分(fèn)子(zǐ)物(wù)料(liào)就會訊速生成低分子量的可燃性物
質。聚合物的熱分解(jiě)在氧氣充足條件下是放熱反應,產生的熱會繼續(xù)加熱聚合(hé)物。當聚合物達(dá)到(dào)燃點時就會燃燒,燃燒體(tǐ)係的(de)溫度是否會上
升,產生的燃燒熱是否和體係進行對流(liú),都與熱分解溫度,比(bǐ)熱容以及導熱係數等物理性能有(yǒu)密切關係。
注塑時,對聚合物分解溫度的(de)控製是十分重要的,否則分解出燃燒物質不(bú)僅(jǐn)會影響製(zhì)品質(zhì)量,還會腐蝕設備,危害人(rén)體。
三聚合物降解及熱(rè)穩定性
所謂降解,是指遞解分解作用,在高分子化學中,通(tōng)常是指在化學或物理作用下,聚合物分子的聚合度降低過程,聚合(hé)物在熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用下往往發生降解。降解(jiě)過程實質量大分子鏈發生結構變(biàn)化。如發生彈性消失,強度降(jiàng)低,粘度減少或增加等現象(xiàng)。
在注塑中力,水,氧通(tōng)過溫度對(duì)聚降解起重要影響,在高溫時氧和水更能使聚合物分解。剪切力的作用會因高溫時聚合物粘度(dù)的降低而減小。
熱降解是指某些聚(jù)合物在(zài)高溫下時間過長,發黃變色,降解,分解等現象。
聚合物是否容(róng)易(yì)發生降(jiàng)解,依(yī)其分子內部和分子外部結構有關;是否有分解的雜質有關;能引起高聚物降解的雜質,一般都是熱降解的崔化
劑,如:PVC 分解的產物是氯化氫,POM分解產物是甲醛(quán),它(tā)們有著加劇高聚物降解的作用。
所謂熱穩定性是指聚(jù)合物在高溫下(xià)分子鏈抗化學分解能(néng)力及耐化(huà)學變化的溫度熱降解溫度(dù)稱為穩定性溫度略高於分解溫度。對於某些熱穩(wěn)定
較差的聚合物,其溫度範圍隻有5~15度(dù)。
溫度的高低和變化範(fàn)圍對聚合物的降解有影響外,還有在溫度場中所經曆的反複加工次數有關(guān)。不同的聚合物在反複加工後熱降解和(hé)融熔指
數有著較大(dà)的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次加工後融熔指數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有(yǒu)下(xià)降的現象。
聚合物在剪切應力作用(yòng)下纏結著(zhe)的大分子在外(wài)力作用下,沿力的方向上發生流動,分(fèn)子鏈之間發生解脫,當解脫發生(shēng)障(zhàng)礙時(shí),分(fèn)子鏈將受到
很大的牽(qiān)引力,當超過鏈的強度就發生鏈斷裂。
實驗(yàn)證(zhèng)明:剪切應力.剪切速(sù)率越高,分子量降解速度越快,斷裂的鏈越短(duǎn);當提高加熱溫度或增塑劑含量時,力的降解作用會減小(xiǎo)。
注塑中某些塑料的水解作用(yòng)是經常發生的,水解作用是由於在聚合物中存在(zài)有可以水解的(de)化學基團(tuán)。如:酰胺,酯,腈等,或在氧化作用下(xià)
形成可被水解的基團。如果這些基(jī)團在分子(zǐ)的主鏈上,水解作用會(huì)使主鏈斷鏈而降解。由於某些聚合物有水解作(zuò)用(yòng),因此對這些塑料的吸濕
性應加以注意。
有的塑料具有吸濕或凝集水分傾向,因為它們含有極性親(qīn)水基(jī)團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在(zài)注塑中都需要幹(gàn)燥處理,防此水(shuǐ)解。
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